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聚氨酯膠粘劑是組成分子鏈中包括氨基甲酸酯基(-NHCOO-)或異氰酸酯基(-NCO)的膠粘劑,具有粘接強度高、耐油耐水、耐高溫、耐沖擊、耐磨損等優良性能,廣泛應用于汽車、包裝、建筑、紡織等領域。聚氨酯膠粘劑的原材料包括多元醇、異氰酸酯化合物、擴鏈交聯劑、耦聯劑、穩定劑、除水劑、填料等。本文將對聚氨酯膠粘劑上游主要原材料市場現狀進行解析。
聚氨酯膠粘劑原材料種類繁多,主要是多元醇、異氰酸酯和交聯劑三大類
多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、接枝多元醇、聚烯烴多元醇、植物油多元醇等。常用的聚酯多元醇有聚己二酸系多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯二醇等。聚氨酯膠粘劑使用的聚醚多元醇大多為相對分子質量在1000~3000的聚醚二醇和聚醚三醇,密封膠合成中會采用高相對分子質量的聚醚三醇。
常用的異氰酸酯化合物包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等。
擴鏈交聯劑可使聚氨酯產生交聯網絡結構,種類較多,一般包括脂肪醇類、醇胺類、胺類等。聚氨酯膠粘劑和密封劑使用的助劑還有催化劑、除水劑、穩定劑、觸變劑、偶聯劑、增粘劑、增塑劑、填料等。
萬華化學的MDI產能占比接近30%位于世界之首
二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的生產工藝十分復雜,技術含量較高,前期的廠房及生產設備投入大,相關專利技術只控制在少數幾家大型企業手中,行業集中度高。全世界主要的MDI 產能集中在歐洲、北美洲和亞洲,MDI 技術起源于歐洲,在歐洲的市場已經十分成熟,近二十年來,亞洲則成為MDI 產能增長最快的地區。全世界MDI 主要生產商有萬華化學集團、德國科思創(Covestro)、巴斯夫(BASF)、美國亨斯曼(Huntsman)、陶氏化學(Dow)等公司。2015年全球MDI 總產能達到了695 萬噸,而前5 家企業產能合計達到了615 萬噸,占全球總產能的88%,行業集中度很高,如圖1所示。
圖1 全球MDI主要生產企業產能分布
(來源:涂料技術與文摘)
全球總共僅有40多套TDI生產裝置,行業集中度非常高
全球TDI 總生產能力約280 萬噸,主要集中在亞洲和歐美地區。目前全球有20 多家公司、共40 多套TDI 生產裝置, 全球TDI 主要生產企業包括德國科思創(Covestro)、萬華化學集團、日本三井化學(MitsuiChemicals)、巴斯夫(BASF)、韓國KPX Chemical 集團、滄州大化股份有限公司和中國兵器工業集團等,產能分布占比如圖2 所示。
圖2 全球TDI主要生產企業產能分布
(來源:涂料技術與文摘)
六亞甲基二異氰酸酯(HDI) 是脂肪族類異氰酸酯,不含苯環結構,具備良好的耐黃變性能,主要用于一些要求耐黃變特性的涂料、膠粘劑等。2015 年全球HDI 總產能約22 萬噸,生產商有科思創(Covestro)、日本南陽公司(Nanyo)、法國Vencorex 公司、萬華化學集團、巴斯夫(BASF),產能分布占比如圖3 所示。
圖3 全球HDI主要生產企業產能分布
(來源:涂料技術與文摘)
國內企業加緊IPDI的生產布局
異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)近年受科思創、四川宏國等國內企業的青睞, 不斷上馬新的生產裝置。2016 年3 月萬華化學集團股份有限公司已在煙臺建成1.5 萬t/a 的IPDI 生產裝置。2015 年全球IPDI 產能約6 萬噸,主要生產商為贏創(Evonik)、萬華化學集團、科思創(Covestro)、巴斯夫(BASF)和法國Vencorex。其中贏創占據約42%的市場份額,主要生產企業產能分布占比如圖4 所示。
圖4 全球IPDI主要生產企業產能分布
(來源:涂料技術與文摘)
聚醚多元醇的產能主要集中在中國
2014 年全球聚醚多元醇總產能990 萬t /a,產量約695 萬噸,開工率70%。聚醚多元醇生產主要集中在中國、西歐和美國。2014 年中國聚醚多元醇產能占全球產能的40%,西歐占25%,美國占20%,見圖5。
圖5 全球PPG產能分布
(來源:聚氨酯工業)
聚醚多元醇國外生產商主要有美國Dow 化學、德國Bayer、BASF、殼牌等。其中Dow、Bayer、BASF 是全球主要的聚醚多元醇生產企業。
結語
聚氨酯膠粘劑的原材料包括多元醇、異氰酸酯化合物、擴鏈交聯劑和其他助劑,聚醚多元醇的產能主要集中在中國,全球總共僅有40多套TDI生產裝置,行業集中度非常高,萬華化學的MDI產能占比接近30%位于世界之首,國內企業加緊IPDI的生產布局,總體來看,上游原材料的行業集中度非常高。
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